磷系阻燃剂主要在凝聚相中作用，阻燃机理为:
①形成磷酸配作为脱水剂，并促进成炭，炭的生成降低了从火焰到凝聚相的热传导。
②磷酸可吸热，因为它阻止了CO氧化为CO2，降低了加热过程。
③对凝聚相形成一层薄薄的玻璃状的或液态的保护层，🅠因此降低了氧气扩散和气相与固相之间的热量和质量传递，抑制了炭氧化过程，降低了含磷阻燃剂受热分解发生如下变化:磷系阻燃剂→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸，聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物，具有强脱水性，在聚合物表合物与空气隔绝;脱出的水气吸收大量的热，使聚合物表面阻燃剂受热分解释放出挥发性磷化物，经质谱分析表明，存氢原子浓度大大降低，表明PO·捕获H·，即PO·+H·=HPO。
主要有红磷、聚磷酸胺、磷胺、磷酸三甲苯酯等大部分含磷温度，而使点燃温度升高。
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